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24 小组赛的参赛球队一共来自24个不同的足协，其中还包括两个首次出现在欧洲赛场上的新面孔，摩尔多新二足球网瓦和拉脱维亚。

脑震荡换人规则 2021年1月30日，据英超联赛官网，英超各足球俱乐部已经同意从2月6日开始启用脑震荡换人新规则。脑震荡换人新规则即如果场上出现疑似脑震荡情况裁判吹停了比赛，在队医进场评估后或新二足球网回放中出现明显脑震荡证据，球队将允许使用额外换人名额。每场比赛每队只能用2次因脑震荡导致的额外换人名额，同时如果一方使用了额外脑震荡换人名额，对方也获得同等的常规换人名额。英超这项脑震荡换人新规则从2月6日试运行至赛季结束。

场两端底线外，负责关注该侧禁区内的情况，从而有效遏制禁区内假摔的发生，并提高点球判罚、进球判罚的准确性。2013/14赛季，英格兰足球总会将“门线技术”引入英超联赛帮助裁判判断皮球是否整体越过球门线；2014年，国际足联世界杯决赛圈赛场同样引进了“门线技术”。北京时间2016年3月4日，欧足联在瑞士尼翁召开了执委会会议，会上决定将在2016年欧冠和欧联决赛中引入“门线技术”。2018年9月27日，欧足联执委会新二足球网决定从2019/20赛季起，由欧冠附加赛开始于比赛中使用视频助理裁判（VAR）帮助执法。2021年6月24日，欧足联官方宣布，从2021/22赛季开始，取消现行欧战客场进球规则。 2022/23赛季起欧冠小组赛将会采用半自动越位技术；2023/24赛季从欧冠资格赛第一轮便启用VAR技术。

纽卡斯尔联在凯文·基冈的带领下，为球队赢得了“表演者”的称号；阿森纳在阿尔赛纳·温格的率领下两次夺得双冠王，并且创下英超联赛连续49场不败的纪录；利物浦在吉拉德新二足球网·霍利尔的带领下重新崛起夺得联赛第五，他的后继者拉斐尔·贝尼特斯更带领红军再次称霸欧洲。